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干法脫硫工藝技術分析
時間:2010-03-10 16:54:04

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????? 干法脫硫工藝技術分析

????? 干法脫硫工藝技術分析饒?zhí)K波1 ,胡 敏2 (1.廣東省粵電集團有限公司,
廣東廣州 510630 ;2.沙角C 電廠,廣東東莞523908)

????? 摘 要:火電廠排放的二氧化硫形成的酸雨已嚴重危害人類的生存環(huán)境,
國家強制要求火電廠必須安裝煙氣脫硫裝置。但是,受技術和經(jīng)濟等條件的限制,
必須發(fā)展脫硫率高、系統(tǒng)可利用率高、流程簡化、系統(tǒng)電耗低、投資和運行費用
低的脫硫技術和工藝。在這種形勢下,干法脫硫工藝應運而生。為此,結合國內(nèi)
外目前比較成熟、大型商業(yè)化運行的幾種干法、半干法脫硫工藝,分析了干法、
半干法脫硫工藝在大型化發(fā)展、控制調(diào)節(jié)、預除塵器和脫硫除塵器設置的技術要
點,最后指出干法脫硫工藝具有廣闊的應用前景。關鍵詞:煙氣脫硫;干法脫
硫工藝;技術要點;前景

????? Technical analysis of dry flue gas desulphurization methods RAO
Subo1 ,HU Min2 (1.Guangdong Yudean Group Co., Ltd. , Guangzhou 510630,
China ;2.Shajiao C Power Plant , Dongguan , Guangdong 523908 , China)

????? Abstract: The acid rain caused by SO2 emission from thermal power
plants has seriously impacted humans living environment , and the installation
of flue gas desulphurization(FGD ) apparatus has been enforced upon
thermal power plants in China. Owing to technoeconomic reasons, however,
those FGD techniques featuring high efficiency and availability , simplified
procedures and low power consumption,investments and costs have to be
developed , and dry FGD methods arise as a result. This paper describes
several dry and semidry FGD methods that are relatively mature and commercially
operating on a large scale at home and abroad , and analyzes their technical
essentials with respect to macroscale operation , operation control
and the configuration of the prededuster and the FGD deduster. The broad
application prospects of dry FGD methods are indicated finally. Key
words : FGD; dry FGD; technical essentials ; prospect

????? 1 煙氣脫硫技術的發(fā)展和現(xiàn)狀世界上煙氣脫硫技術的發(fā)展經(jīng)歷了以下3 個
階段:a ) 20 世紀70年代,以石灰石濕法為代表第一代煙氣脫硫。b ) 20
世紀80年代,以干法、半干法為代表的第二代煙氣脫硫。主要有噴霧干燥法、爐
內(nèi)噴鈣加爐后增濕活化(LIFAC )、煙氣循環(huán)流化床(CFB )、循環(huán)半干法脫硫
工藝(NID )等。這些脫硫技術基本上都采用鈣基吸收劑,如石灰或消石灰等。
隨著對工藝的不斷改良和發(fā)展,設備可靠性提高,系統(tǒng)可用率達到97% ,脫硫率
一般為70% ~95% ,適合燃用中低硫煤的中小型鍋爐c ) 20 世紀90年代,以濕
法、半干法和干法脫硫工藝同步發(fā)展的第三代煙氣脫硫。由于技術和經(jīng)濟上的
原因,一些煙氣脫硫工藝已被淘汰,而主流工藝,如石灰石- 石膏濕法、煙氣循
環(huán)流化床、爐內(nèi)噴鈣加爐后增濕活化、噴霧干燥法、氣體懸浮吸收脫硫工藝(GSA
)以及改進后的NID卻得到了進一步的發(fā)展,并趨于成熟。這些煙氣脫硫工藝的優(yōu)
點是:脫硫率高(可達95% 以上);系統(tǒng)可利用率高;工藝流程簡化;系統(tǒng)電耗
低;投資和運行費用低。從20世紀90年代開始,中國先后從國外引進了各種類型
的脫硫技術,建成了6 個示范工程項目,涉及濕法、半干法和干法煙氣脫硫技術,
見表1.本文根據(jù)幾種干法、半干法脫硫工藝的基本原理,對干法工藝的幾個重
要方面進行分析。2 脫硫塔大型化的要點2.1 盡量使用單塔脫硫隨著機組容量
的增大,脫硫塔的直徑也隨著增大。在能使用單塔的情況下,盡量不要使用雙塔
和多塔,因為單一吸收塔技術提高了系統(tǒng)的可靠性和脫硫率,而且初期投資費可
降低30% ~50%.脫硫副產(chǎn)品回收利用的研究開發(fā),也拓寬了其商業(yè)應用的途徑。
2.2 脫硫塔大型化的主要問題脫硫塔大型化最主要的問題是要保證塔內(nèi)流場中
溫度的均勻性和調(diào)節(jié)的靈敏性。  a )塔內(nèi)流場中溫度均勻性的要求在塔的
高度方向的各個斷面上,各點的溫度趨于一致,不能有高、低溫差異太大的情況
出現(xiàn)。因為高溫處的SO2 吸收反應效果較差,高溫時吸收劑的活性較小,反應溫
度與煙氣露點溫度的差值較大(AST ),反應率就低;而低溫處,尤其出現(xiàn)低于
露點溫度,即AST <0 時,容易出現(xiàn)局部的結露、粘連和筒壁腐蝕,這就是為什
么有些脫硫工藝需要在反應塔內(nèi)加裝內(nèi)襯的原因,其實,這種情況的危害性較大,
反應塔可以通過內(nèi)襯防腐,但煙氣下游的設備和煙氣管道卻難以防腐,且花費較
大。

????? b )脫硫塔調(diào)節(jié)的靈敏性要求隨著負荷、工況的變化,各參數(shù)的負荷應變
時間短,較少滯后,使脫硫效率隨著工況的變化而變化,從而保證各種工況下脫
硫率穩(wěn)定。2.3 循環(huán)流化床煙氣脫硫塔為保證脫硫反應塔溫度的均勻性和調(diào)
節(jié)靈敏性,要求塔內(nèi)有良好的傳質(zhì)特性。物料的傳質(zhì)往往比傳熱更重要,而且能
更快達到更好的效果,單純的傳熱速度較慢,而且熱力場有熱力梯度,很難使各
點的溫度在短時間內(nèi)很均勻,利用循環(huán)流化床的原理而設計的脫硫塔,在這一方
面比較能夠達到這一要求,它使反應塔內(nèi)的傳熱傳質(zhì)非常強烈。2.3.1 循環(huán)流
化床脫硫塔的特點根據(jù)循環(huán)流化床原理而設計制造的脫硫反應塔,其煙氣進入
反應塔底部時,塔內(nèi)文丘里的加速,將噴入塔內(nèi)的吸收劑和循環(huán)回流的物料吹起,
形成沸騰床體,氣體和物料無論處于流化床的過渡段還是穩(wěn)定段,都處于強烈的
紊流狀態(tài),物料之間的碰撞、摩擦、反應、傳熱等物理化學過程非常強烈,任何
工況變化所引起的波動都會在這個強烈的傳熱傳質(zhì)狀態(tài)下迅速達到新的平衡。這
樣,布置在塔頂?shù)臏囟葴y點產(chǎn)生假信號或幾個測點的溫度信號不一致而使控制系
統(tǒng)無法及時進行各種物料的調(diào)節(jié)的可能性大為減少,同時也使脫硫設備出現(xiàn)低溫、
結露、腐蝕的概率大為減少。

????? 2.3.2 回流式循環(huán)流化床煙氣脫硫塔的特點尤其是德國WULFF 公司的回流
式煙氣循環(huán)流化床(RCFB),其獨特的流場和塔頂結構設計,在RCFB吸收塔中,
煙氣和吸收劑顆粒的向上運動中會有一部分因回流(Reflux)而從塔頂向下返回
塔中。這股向下的回流固體與煙氣的方向相反,而且,它是一股很強的內(nèi)部湍流,
從而增強了煙氣與吸收劑的接觸時間。實際上可以認為這是一種與外部再循環(huán)相
似的內(nèi)部再循環(huán)。在內(nèi)部再循環(huán)的作用下,RCFB工藝的脫硫效率得到了優(yōu)化。也
許很多脫硫工藝都很難避免腐蝕情況的出現(xiàn),但這種概率和趨向則可以把握。
2.4 脫硫塔內(nèi)煙氣濕度的控制溫度的控制,實質(zhì)上是對煙氣濕度的控制。脫硫工
藝中,煙氣的濕度對脫硫效率的影響很大。例如爐內(nèi)噴鈣尾部增濕工藝,其爐內(nèi)
噴鈣脫硫效率為25% ~35% ,尾部增濕效率為40% ~50% ,總效率為75% 左右,
這說明了煙氣濕度對脫硫效率的影響。在相對濕度為40% ~50% 時,消石灰活性
增強,能夠非常有效地吸收SO2 ,煙氣的相對濕度是利用向爐內(nèi)給煙氣噴水的方
法來提高。半干法煙氣脫硫工藝中,水和石灰以漿液的狀態(tài)注入煙氣,漿液中固
態(tài)物的質(zhì)量分數(shù)為35% ~50% ,而干法脫硫工藝,如RCFB和NID ,加入的水量相
同,但水分布在粉料微粒的表面,用于蒸發(fā)的表面積很大。煙氣濕度的提高,可
以使煙氣脫硫操作溫度接近或高于露點溫度10~20℃(實踐中,這一溫度范圍為
65~75℃),激活消石灰吸收SO2.SO2 是煙氣中反應較慢的成分,保持床溫接近
露點溫度(即較高的相對濕度),可以保持微粒表面的濕膜有較長的停留時間,
促進SO2 和Ca2 化學成分之間的反應,使吸收的程度和石灰的利用率達到最佳。
SO3 和鹵化酸類(HCl 、HF等)的酸性比SO2 強,所以SO3 ,HCL ,HF成分在裝
置中的去除率達99% ,因其活性強,幾乎能全部與SO2 同時被吸收,適量的鹵化
酸類因鈣的吸濕性、因霧滴在濕潤環(huán)境中的干燥時間較長,有助脫除SO2 ,這也
是采用接近露點溫度的另一好處。3 干法脫硫工藝的運行調(diào)節(jié)干法脫硫工藝的
系統(tǒng)控制和調(diào)節(jié)主要取以下3 個信號,用以前饋或反饋到各個調(diào)節(jié)回路,相互配
合,達到脫硫的最佳工況條件,保證脫硫的效果。

????? 3.1 控制好脫硫塔內(nèi)的溫度及高度重視塔內(nèi)的加水方式a )監(jiān)測脫硫塔內(nèi)
的溫度,以此來調(diào)節(jié)噴水系統(tǒng)的開度和噴水量的大小,保持適當?shù)腁ST 值,使床
溫在各種負荷和工況條件下,煙氣的酸露點溫度始終保持在較高處,這樣,吸收
劑的活性最佳,能夠較好地捕捉SO2 ,并發(fā)生化學反應,提高脫硫率。

????? 在大型化商業(yè)運行的脫硫塔中,溫度的控制是比較困難的,它是制約脫硫
裝置大型化發(fā)展的主要因素之一。當脫硫塔直徑越來越大時,要各個大面積截面
上的溫度保持均勻性,需采取大量的有效措施,目前,干法、半干法脫硫裝置還
沒有在較大容量機組上使用的業(yè)績,與此有很大關系。較為成熟的脫硫技術,如
旋轉噴霧法,GSA 法,其單塔容量一般都在100 MW機組以下,單塔直徑4 500 mm
以下,而NID 法則做得更小一些。各國公司都在圍繞干法、半干法脫硫裝置大型
化發(fā)展進行開發(fā)和研究,德國WULFF 公司利用流化床和帶內(nèi)回流的循環(huán)流化床技
術(RCFB),在解決傳熱傳質(zhì)這一問題上,取得了一定的成績,效果明顯。目前,
RCFB單塔用于奧地利1 臺300 MW機組煙氣脫硫并獲得成功。

????? b )給脫硫塔內(nèi)加水的方式頗為講究。在旋轉噴霧,GSA 半干法中,由于
吸收劑以漿液形式噴入時帶有水,運行時又需加調(diào)節(jié),造成由溫度信號而引起的
水路調(diào)節(jié)變得復雜化,因為在噴漿工藝中,所加入的水與吸收劑的量有比例關系,
使噴水調(diào)節(jié)受其它因素影響。NID 法的水完全與吸收劑、再循環(huán)料一道加入反應
塔(視垂直煙道為反應塔)。RCFB法吸收劑直接以干粉形態(tài)噴入,水路另外單獨
噴入,就噴水調(diào)溫而言,RCFB法顯然要更方便一些。3.2 監(jiān)測SO2 排放量監(jiān)測
SO2 排放量信號,用于調(diào)節(jié)脫硫劑的加入量。當SO2 排放量較大時,就應加入更
多的吸收劑去吸收更多的SO2 ;當SO2 的排放量較小時,就應減少吸收劑的使用,
使系統(tǒng)運行經(jīng)濟合理,降低成本。

????? 3.3 監(jiān)測吸收塔的壓降監(jiān)測吸收塔的壓降,用于調(diào)節(jié)再循環(huán)量的大小,使
脫硫渣的循環(huán)量和循環(huán)次數(shù)控制在設計范圍之內(nèi),這樣既可控制下游脫硫除塵器
的入口灰塵的質(zhì)量濃度和煙囪煙塵質(zhì)量濃度的排放,又可提高吸收劑的利用率,
降低堿酸比。

????? 控制這三個監(jiān)測量及其相關的信號去調(diào)節(jié)各運行回路,使脫硫系統(tǒng)的運行
達到最優(yōu)化,這是干法、半干法脫硫工藝控制系統(tǒng)的基本要求。就控制的靈敏性、
可靠性而言,如果三個控制回路能完全獨立,各行其是,互不影響則最理想,而
RCFB技術的控制原理最能符合這一要求,由于其吸收劑、水和脫硫渣的再循環(huán)是
獨立加入到脫硫塔的,這樣就避免了其它工藝三者的互相牽連,避免了增加脫硫
劑時附加了水而使溫度下降或加水降溫時附加了脫硫劑,從而增加再循環(huán)量而增
大堿酸比的情況。當然,以上三個參數(shù)總是相互影響、協(xié)同調(diào)節(jié)的,但三路系統(tǒng)
的參數(shù)分別調(diào)節(jié),會更方便靈活一些。4 預除塵器設置的探討對于是否使用預
除塵器,很多文獻或資料并沒有詳細說明。據(jù)國外一些資料指出,一般干法或半
干法都設有預除塵器,但國內(nèi)很多電廠沒有設預除塵器。不設預除塵器,筆者認
為起碼會影響以下2 方面。4.1 不利于燃料灰和脫硫灰的再循環(huán)根據(jù)計算,鍋
爐燃煤產(chǎn)生的燃料灰的量比較多,而用于脫硫產(chǎn)生的脫硫灰的量比較少,通常前
者是后者的三倍左右。以200 MW機組為例,耗煤量約95 t/h,產(chǎn)生的燃料灰約22
t (灰分的質(zhì)量分數(shù)以25% 計),而脫硫灰量(硫的質(zhì)量分數(shù)以0.85% 計)約7
t ;以300 MW機組為例,耗煤量約140 t/h ,產(chǎn)生的燃料灰約32 t,而脫硫灰量
約11 t. 這就是說,如果沒有預除塵器,當脫硫灰和燃料灰混在一起再循環(huán)時,
將有75% 的再循環(huán)物是燃料灰,而這些大量的燃燒灰對提高脫硫率和降低堿酸比
值并沒有幫助,還會減少吸收劑、脫硫灰與SO2 的接觸,消耗動力,增大反應塔
容量;由于再循環(huán)量變大,還會提高煙氣噴射的初始速度以達到同樣的流化狀態(tài),
這一初始速度的提高,還會帶來以下2 個問題:a )減小煙氣在塔內(nèi)的停留時間,
使氣體很快通過吸收塔,降低了塔內(nèi)的反應率,將部分脫硫反應留在了下游設備
中。

????? b )一般燃料灰比脫硫灰要粗一些,燃料灰的平均粒徑大致為15μm ±5
μm ,脫硫灰的平均粒徑大致為10μm ±5 μm ;燃料灰的體積質(zhì)量一般為700
~1 000 kg/m3 ,而脫硫灰的體積質(zhì)量一般為500 ~1 000 kg/m3 ,煙氣流速的
加大,將大量的細微粒帶出了反應塔,不利于吸收劑的有效利用,影響了堿酸比。
4.2 影響脫硫塔下游的脫硫除塵器是否設置預除塵器,對脫硫塔下游的脫硫
除塵器會產(chǎn)生較大的影響。如果沒有預除塵,大量燃煤灰混在脫硫灰中一起循環(huán),
使得循環(huán)量變大,脫硫除塵器的入口質(zhì)量濃度也隨之增大,在除塵器排放指標一
定的情況下,脫硫除塵器的入口質(zhì)量濃度是有限度的,太高的入口粉塵質(zhì)量濃度
也會使除塵器的造價上升,這樣勢必減少循環(huán)次數(shù),降低吸收劑利用率,使堿酸
比值變大。如果有預除塵器,這一情況將得到改善。這就可以解釋GSA ,NID 脫
硫工藝,在沒有預除塵器時,循環(huán)次數(shù)只有30~50次;而CFB ,RCFB脫硫工藝,
由于設置了預除塵器,循環(huán)次數(shù)就可以達到100 ~150 次。

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