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????? 電廠燃煤鍋爐同時(shí)脫硫脫氮技術(shù)與分析
????? 1 、前言隨著經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,我國因燃煤排放的二氧化硫(SO2 )和氮
氧化物(NOx )急劇增加,二氧化硫、氮氧化物是大氣污染的主要物質(zhì)。據(jù)統(tǒng)計(jì)
我國每年NOx 、SO2 排放量分別約為770 萬t 和2400萬t ,然而NOx 、SO2 是形
成“酸雨”和“酸霧”的主要原因之一,氮氧化物與碳?xì)浠衔锝Y(jié)合形成光化學(xué)
煙霧,所以NOx 、SO2 污染帶來的后果嚴(yán)重危及人體健康,對自然環(huán)境造成嚴(yán)重
損害。
????? 我國每年因NOx 、SO2 及形成酸雨造成損失達(dá)1100億元,其損失約占國民
經(jīng)濟(jì)生產(chǎn)總值的7%~8%. 在我國,SO2 主要來自燃煤燃燒排放的煙氣約占90% ,
其中火電廠燃煤排放占SO2 總量的1/4 左右;NOx90%來自燃料燃燒,因此脫硫脫
氮及除塵是中國治理燃煤污染改善大氣環(huán)境的最主要目標(biāo)。
????? 2 、幾種典型的脫硫脫氮技術(shù)對于電廠燃煤鍋爐排放的SO2 和NOx ,近年
來各國相繼開發(fā)了許多同時(shí)脫硫脫氮的方法,下面就幾種方法進(jìn)行技術(shù)、經(jīng)濟(jì)比
較。
????? 2.1 排煙循環(huán)流化床排煙循環(huán)流化床(FGD-CFB )是80年代初由德國Lurgi
公司開發(fā)的,該公司也是世界上第一臺燃燒煤的循環(huán)流化床鍋爐的開發(fā)者,后來
又把循環(huán)流化床技術(shù)引入脫硫領(lǐng)域,取得了良好的效果。該技術(shù)在德國有三家公
司進(jìn)行開發(fā)研究,丹麥的FLS 正在做。該法脫硫脫氮屬于燃燒中處理,脫硫采用
循環(huán)流化床,脫氮采用低氮燃燒。2001年我國在四川白馬電廠300MW 機(jī)組建示范
工程。
????? 排煙循環(huán)流化床優(yōu)點(diǎn):①投資費(fèi)用較低。
????? ②脫硫裝置不需要太大空間。
????? ③固硫劑產(chǎn)物以固態(tài)排放。
????? 排煙循環(huán)流化床問題:①燃燒中采用低氮燒燃,脫氮效果不能保證。
????? ②由于鍋爐內(nèi)噴射CaO 吸收劑進(jìn)行脫硫,產(chǎn)生CaCO3 和煤灰一起排出,易
造成二次污染。
????? ③控制排煙溫度70℃,需要有排煙加熱裝置〔1 〕。
????? 2.2 組合法(FGC )
????? 這種方法是用石灰石石膏法濕式脫SO2 :(FGD )和選擇性催化還原法
(SCR )脫NOx 組合的技術(shù)〔2 〕。據(jù)資料介紹,德國、日本、美國等國家多數(shù)
采用這種方法。該組合技術(shù)中濕法脫硫效率高(90% ~98% ),吸收塔自身緊湊,
但該法的問題是耗水量大,而且必須進(jìn)行排水的深度處理,生成的大量副產(chǎn)品石
膏應(yīng)用也有限,煙氣在進(jìn)入煙囪前需要加熱提高溫度。該組合技術(shù)中氨選擇性催
化劑還原法的缺點(diǎn)是,脫氮的催化劑壽命維護(hù)比較麻煩,工藝中生成的胺化合物
有堵塞系統(tǒng)的弊病等〔3 〕,因此使該組合法的推廣應(yīng)用受到影響。
????? 2.3 電子束法(EBA )
????? 為了克服以上方法的缺點(diǎn),國際上開發(fā)了許多同時(shí)脫硫脫氮的技術(shù),電子
束法既是屬于同時(shí)脫硫脫氮的典型方法之一。電子束法是利用電子加速器產(chǎn)生的
高能粒子照射煙氣,使其SO2 和NOx 氧化生成硫酸和硝酸,再與添加的氨反應(yīng)生
成硫酸氨和硝酸氨。該技術(shù)首先是日本茬原制作所1970年著手研究,又經(jīng)過與原
子能研究所合作研究,1974年進(jìn)行了1000/Nm3h-1 、1 萬/Nm3h-1 規(guī)模不同的氣
體試驗(yàn),從而肯定了這種干法技術(shù)。受美國能源部委托,在椹薩斯洲又進(jìn)行了1.4
萬/Nm3h-1 的改進(jìn)試驗(yàn),在西德進(jìn)行了2.0 萬//Nm3h-1規(guī)模的試驗(yàn),都取得了很
好的結(jié)果。其它有些國家也在研究。我國2000年由中國工程物理研究院在四川綿
羊投資2000萬元建造一套電子束輻射煙氣脫硫脫氮工業(yè)試驗(yàn)裝置,煙氣處理量3000
~12000//Nm3h-1 ,脫硫率90% ,脫氮率70% 電子束法處理煙氣的優(yōu)點(diǎn):①用一
個(gè)過程能同時(shí)脫硫脫氮,且去除效率高。
????? ②能夠生成硫酸氨和硝酸氨副產(chǎn)品作化肥用,沒有廢棄物。
????? ③是干法過程,沒有廢水及其處理設(shè)施。
????? ④因?yàn)椴挥么呋瘎?,所以不存在催化劑中毒,影響使用壽命的問題。
????? ⑤設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單,對煙氣條件變化適應(yīng)性強(qiáng),容易控制〔4 、5 〕。
????? 電子束處理法存在問題:①該法耗電量大,由此占的運(yùn)行費(fèi)用很高。
????? ②煙氣輻射裝置還不適合用于大規(guī)模應(yīng)用系統(tǒng)。
????? ③處理后的煙氣仍然存在排放氮、硫酸和一氧化二氮的可能性〔6 〕。
????? 2.4 活性焦吸附法該法是用活性焦進(jìn)行煙氣的同時(shí)脫硫和脫氮。SO2 是
通過活性焦的微孔催化吸附作用,生成硫酸儲存于焦碳微孔內(nèi),通過熱再生,生
成總量雖少,但含SO2 濃度很高氣體,根據(jù)需要再去轉(zhuǎn)換成各種有價(jià)值的副產(chǎn)品,
如高純硫磺、液態(tài)SO2 、濃硫酸、化肥等。NOx 是在加氨的條件下,經(jīng)活性焦的
催化作用生成水和氮?dú)庠倥湃氪髿?。該工程的主要設(shè)備是脫硫脫氮塔,活性焦在
塔內(nèi)由上往下移動,煙氣橫向交叉通過活性焦炭層,因此煙氣中的塵也被除掉〔
7 〕。
????? 活性焦和活性炭是不同的兩種炭質(zhì)吸附材料。活性炭的綜合強(qiáng)度(耐壓、
耐磨損、耐沖擊)低,而且表面積大,若用移動床,因吸附、再生往返使用損耗
大,存在著經(jīng)濟(jì)性問題,因此人們研究出比活性炭比表面積小,但強(qiáng)度高的成型
活性焦炭,具有更好的脫硫、脫氮性能,用于煙氣的同時(shí)脫硫脫氮。
????? 活性焦吸附法是西德BF(Bergbau-Forschung )公司在1967年開發(fā)的,日
本的三井礦山(株)公司根據(jù)日本的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)對其進(jìn)行了改進(jìn),吸收了西德BF公
司的成功經(jīng)驗(yàn),于1981年到1983年進(jìn)行了1000/ Nm3h-1規(guī)模的試驗(yàn),在此基礎(chǔ)上
又于1984年10月在自家的燃煤電廠建立了處理能力3 萬/ Nm3h-1的工業(yè)試驗(yàn)裝置。
經(jīng)過改進(jìn)和調(diào)整,達(dá)到長期、穩(wěn)定、連續(xù)地運(yùn)轉(zhuǎn),脫硫率幾乎100%,脫氮率在80%
以上,被日本通商產(chǎn)業(yè)省認(rèn)定為第一號商品化裝置。(根據(jù)設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn)結(jié)果,獲得
了各種資料,肯定了該技術(shù),并定名為三井BF法。同時(shí)建立了3000/ta-1 成型活
性焦的商品化制造廠。)
????? 在我國1991年,由遼寧省環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究所承擔(dān)“同時(shí)脫硫脫氮綜合利
用一體化”項(xiàng)目,并于2001年通過了遼寧省科技廳技術(shù)鑒定。該成果主要在三井
BF方法基礎(chǔ)上進(jìn)行改進(jìn),利用我國煤炭特點(diǎn)(灰分高>10% )研制出活性焦,其
比表面積低,強(qiáng)度高,脫硫率90% ,脫氮率80% ,并且初期脫硫率、脫氮率均高
于三井BF法,取得滿意效果〔8 〕。
????? 活性焦吸附法脫硫脫氮的優(yōu)點(diǎn):①具有很高的脫硫率(98% )。
????? ②能除去濕法難以除去的SO3.③能除去廢氣中的HCl 、HF、砷、硒、汞,
是深度處理的技術(shù)。
????? ④在低溫下(100 ~200 ℃)能得到高的脫氮率(80% ),因而不需要廢
氣升溫裝置。
????? ⑤具有除塵功能。
????? ⑥過程中不用水,無需廢水處理裝置,沒有二次污染問題。
????? ⑦堿、鹽類對活性焦炭沒有影響,不存在吸附劑中毒問題。
????? ⑧建設(shè)費(fèi)用低,使用動力小則運(yùn)行費(fèi)用低。
????? ⑨廠地面積小也可以建設(shè)。
????? ⑩可以回收副產(chǎn)品,高純硫磺(99.95%)或濃硫酸(98% )或高純液態(tài)SO2
,其中任選一副產(chǎn)品。
????? 活性焦吸附法脫硫脫氮的主要問題:①固態(tài)的熱吸收劑循環(huán)使用,是機(jī)械
的方式,操作較復(fù)雜。
????? ②吸附劑在運(yùn)行中有磨損消耗,是成本的主要部分。
????? ③煙氣通過吸附床有較大的壓力降由于以上特點(diǎn),因此在美國政府調(diào)查報(bào)
告中認(rèn)為,該技術(shù)是最先進(jìn)的煙氣脫硫脫氮技術(shù)〔9 〕3 、經(jīng)濟(jì)分析由于排煙循
環(huán)流化床是屬于燃燒中進(jìn)行脫硫脫氮,處理方法不同于其他三種方法(燃燒后煙
氣處理),所以不列入經(jīng)濟(jì)比較之內(nèi)。
????? 根據(jù)美國能源部(DOE )報(bào)告,一個(gè)500MW 的火力發(fā)電廠,用濕法脫硫
(FGD )其設(shè)備費(fèi)用為175/kw,運(yùn)行費(fèi)用18mille/kwh ,在其后組合進(jìn)SCR 法脫
氮,設(shè)備費(fèi)為125/kw,運(yùn)行費(fèi)為6.2mille/kwh(催化劑使用壽命按6 年計(jì)算,若
按4 年壽命則為7.6mille/kwh)〔10〕,因此合計(jì)起來該組合法脫硫脫氮的設(shè)備
費(fèi)用為300/kw,運(yùn)行費(fèi)為24.2mille/kwh.活性焦吸附法按300MW 規(guī)模的火電廠煙
氣同時(shí)脫硫脫氮,其設(shè)備費(fèi)用為175 ~225/kw,運(yùn)行費(fèi)用為10.8mille/kwh.電子
束法100MW 規(guī)模的電廠,煙氣同時(shí)脫硫脫氮,根據(jù)美國能源部報(bào)告的數(shù)據(jù),設(shè)備
費(fèi)用是247/kw,運(yùn)行費(fèi)是21.6mille/kwh.根據(jù)日本資料報(bào)道,電子束法用于500MW
規(guī)模的電廠,設(shè)備費(fèi)是組合法的70% ~80% ,運(yùn)行費(fèi)是組合法的90% ,由此計(jì)算,
500MW 規(guī)模的電廠,電子束法的設(shè)備費(fèi)是210 ~240/kw,運(yùn)行費(fèi)是21.7mille/kwh
,這個(gè)數(shù)值與美國能源部報(bào)告的數(shù)值是一致的。
????? 通過以上分析這三種方法的經(jīng)濟(jì)比較結(jié)果見表1.表1 三種脫硫脫氮方法
的經(jīng)濟(jì)比較項(xiàng)目組合處理法電子束法活性焦吸附法設(shè)備占的空間比例 100% 40
%較小設(shè)備費(fèi)$ /kw 300 210~240 175~225(占的比例) 100% 70 %~80 % 65%~75
%運(yùn)行費(fèi)用mille/kwh 24.2 21.7 10.8(占的比例) 100% 90 % 45 %電廠規(guī)
模MW 500 500 300注:活性焦吸附法是按300MW 計(jì)算的,若按500MW 同樣規(guī)模比
較,經(jīng)濟(jì)效益會更好。
????? 根據(jù)表1 經(jīng)濟(jì)分析結(jié)果表明,活性焦吸附法的設(shè)備費(fèi)用和運(yùn)行費(fèi)用都比較
低,需要的建設(shè)空間也小,尤其是運(yùn)行費(fèi)用是電子束法的50% ,所以活性焦吸附
法在經(jīng)濟(jì)上具有競爭力。
????? 4 、結(jié)語活性焦吸附法雖然開發(fā)歷史較短,但是進(jìn)展速度非???,日本在
1981年開始進(jìn)行了1000/Nm3h-1 煙氣脫硫脫氮試驗(yàn),到1989年即在西德建立了32/
萬Nm3h-1的電廠燃煤煙氣處理裝置,處理效果非常好。相比之下,電子束法盡管
開發(fā)的歷史較早(1970年),在技術(shù)上也有許多優(yōu)點(diǎn),但是由于大容量的電子加
速器功率較大,耗電高,價(jià)格昂貴,建設(shè)燃煤電廠大型的實(shí)用規(guī)模的處理裝置比
較困難,因此實(shí)際進(jìn)展速度并不快。
????? 活性焦吸附法脫硫脫氮有完整的工藝系統(tǒng),最終可以得到高質(zhì)量的副產(chǎn)品,
隨著我國經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,對環(huán)境質(zhì)量要求將愈來愈高,必將對二氧化硫、氮氧
化物制定更加嚴(yán)格的排放標(biāo)準(zhǔn),所以一方面可以滿足當(dāng)前對SO2 控制的要求,又
要為控制NOx 作技術(shù)準(zhǔn)備。因此,這種技術(shù)即屬于超前性,又具有推動環(huán)境可持
續(xù)發(fā)展的戰(zhàn)略意義。
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