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石灰石—石膏濕法脫硫廢水的處理及利用研究
時間:2018-05-03 14:25:26

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石灰石—石膏濕法脫硫工藝由于其脫硫效率高、運行穩(wěn)定在電廠煙氣處理中應用最為廣泛。該工藝產生的脫硫廢水水質成分復雜,主要包括懸浮物、高濃度的亞硫酸鹽、硫酸鹽、氯化物、氟化物及微量的重金屬離子(如Hg、As、Cr、Ni、Pb等)[2],其中含多種《污水綜合排放標準》(GB8978-1996)中要求嚴格控制的第一類污染物,直接排放勢必對周圍環(huán)境造成嚴重污染。目前國內對脫硫廢水一般進行簡單處理后直接排放,但經該方法處理后,廢水中往往仍含有較高濃度的溶解性鹽類和少量重金屬離子,直接影響了廢水的排放和回用。因此,選擇合理的脫硫廢水處理方法,提高其綜合利用能力,對實現(xiàn)電廠的節(jié)能減排目標,建設資源節(jié)約型和環(huán)境友好型企業(yè)具有重要意義。

1脫硫廢水的水質特征

燃煤電廠使用燃料、脫硫裝置及煤種等的不同,[3]導致各工序排出的廢水水質也具有一定差異。綜合比較各電廠的脫硫廢水水質,得出其水質主要特點為:(1)廢水呈酸性,pH值較低,一般為4~6;

(2)懸浮物含量高,主要為石膏顆粒、二氧化硅以及鐵、鋁的氫氧化物等;(3)廢水中的主要陽離子為鈣、鎂等硬度離子,鐵、鋁含量也較高,重金屬離子含量雖不高,但大多都超過了《污水綜合排放標準》(GB8978-1996)中規(guī)定的排放指標;(4)廢水中含有大量的F-、Cl-、SO42-等陰離子這些離子主要來源于煤,煤中這些元素的含量高低最終反映在脫硫廢水中;(5)廢水中COD的含量雖不高,但不同于通常的廢水,形成化學耗氧量的主要因素不是有機物,而是還原態(tài)的無機物連二硫酸鹽。

2脫硫廢水常規(guī)處理方法

脫硫廢水是火電廠處理難度最大的廢水,現(xiàn)行的典型廢水處理方法均是基于脫硫廢水的水質特征,針對不同種類的污染物以確定脫硫廢水處理的原則性系統(tǒng)流程。目前國內電廠對脫硫廢水的處理多采用簡單的物化處理后直接排放。

2.1排至除灰系統(tǒng)

若電廠存在水力除灰系統(tǒng),則可將脫硫廢水送至水力除灰系統(tǒng),與灰渣漿一同處理。偏酸灰性的脫硫廢水與水力除灰系統(tǒng)漿液混合,對灰水有中和作用。此外,脫硫廢水量相對灰漿量較少,對水力除

灰系統(tǒng)影響較小。該方案簡單,運行方便,工程投資小。但脫硫廢水的加入會引起除渣系統(tǒng)中Cl-的逐漸富積,加劇除渣設備的腐蝕,影響系統(tǒng)運行。該方案可作為脫硫廢水事故排放使用。

對于采用干除灰系統(tǒng)的電廠,若不設置脫硫廢水處理系統(tǒng),可考慮將其送至干灰場。該方法投資省、運行方便,但存在管道腐蝕等缺點,適用于對石膏副產品不進行綜合利用的濕法脫硫工藝系統(tǒng)。

2.2化學沉淀法

化學沉淀法處理工藝主要包括中和、沉淀、混凝及澄清四個過程。中和沉淀主要調節(jié)廢水pH值,常用的堿性中和劑一般有石灰、石灰石、苛性鈉等。重金屬沉淀即向經過加堿中和反應的廢水中加入S-或有機硫使Hg2+、Pb2+等離子形成硫化物沉淀。硫化劑可采用有機硫化劑、硫化鈉、硫化氫或硫化亞鐵。國內電廠一般采用的硫化劑為有機硫化劑TMT15。混凝沉淀主要去除廢水中的懸浮物,在脫硫廢水的混凝處理中,可以采用兩種絮凝劑,即鐵鹽和高分子絮凝劑。澄清即混凝后的廢水進入澄清池,依靠重力進行沉降,上清液達標后排出,污泥進行濃縮處理。

該方法可有效降低脫硫廢水中的懸浮物、氟離子、重金屬含量等,實現(xiàn)脫硫廢水的達標排放。但處理后廢水中含鹽量仍較高,其中Cl-的含量可達到2%~4%左右,若長期排放,將對周圍生態(tài)環(huán)境造成不利影響。該方法目前在國內應用最為廣泛,適用于對出水水質標準要求不高的廢水處理。

2.3流化床法

丹麥愛屋德電廠嘗試了用流化床代替化學沉淀池來處理脫硫廢水,效果良好。該工藝由緩沖池、流化床和循環(huán)池組成,流化床以石英砂為填料。其工藝流程如圖1所示。與傳統(tǒng)化學沉淀法相比,該方法產生的污泥量較其少于25%左右。但由于脫硫廢水中含有大量Cl-,它們能與Hg2+形成復雜的絡合物,其去除效率較低,需采取兩個流化床串聯(lián)的方法才可達到理想的去除效果,增加了處理投資成本。

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3脫硫廢水的深度處理及綜合利用

上述幾種脫硫廢水處理方法,雖在一定程度上緩解了脫硫廢水對環(huán)境的污染,但隨著國家對電力企業(yè)污染物排放要求的不斷提高,已不能滿足環(huán)保要求。國外在采用煙氣脫硫技術的初期,就開展了脫硫廢水的深度處理研究。而我國對脫硫廢水深度處理的研究起步較晚,目前用到的脫硫廢水深度處理技術包括蒸發(fā)濃縮法、膜分離法等。2009年廣東河源電廠在國內首次采用脫硫廢水的“預處理+蒸發(fā)+結晶”工藝。將預處理系統(tǒng)的出水再次進入深度處理,使得出水水質極大提高。下面具體論述幾種國內外用到的脫硫廢水深度處理方法。


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